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紅外吸收光譜分析

分子的振動能量比轉(zhuǎn)動能量大，當(dāng)發(fā)生振動能級躍遷時，不可避免地伴隨有轉(zhuǎn)動能級的躍遷，所以無法測量純粹的振動光譜，而只能得到 分子的振動-轉(zhuǎn)動光譜，這種光譜稱為紅外吸收光譜。
紅外吸收光譜也是一種分子吸收光譜。

當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時，分子吸收了某些頻率的輻射，并由其振動或轉(zhuǎn)動運動引起偶極矩的凈變化，產(chǎn)生分子振動和轉(zhuǎn)動能級從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,使相應(yīng)于這些吸收區(qū)域的透射光強度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長關(guān)系曲線，就得到紅外光譜。

一、紅外光區(qū)的劃分
紅外光譜在可見光區(qū)和微波光區(qū)之間，波長范圍約為 0.75 ~ 1000µm，根據(jù)儀器技術(shù)和應(yīng)用不同，習(xí)慣上又將紅外光區(qū)分為三個區(qū)：近紅外光區(qū)（0.75 ~ 2.5µm ），中紅外光區(qū)（2.5 ~ 25µm ），遠紅外光區(qū)（25 ~ 1000µm ）。
近紅外光區(qū)（0.75 ~ 2.5µm ）
近紅外光區(qū)的吸收帶主要是由低能電子躍遷、含氫原子團（如O—H、N—H、C—H）伸縮振動的倍頻吸收等產(chǎn)生的。該區(qū)的光譜可用來研究稀土和其它過渡金屬離子的化合物，并適用于水、醇、某些高分子化合物以及含氫原子團化合物的定量分析。
中紅外光區(qū)（2.5 ~ 25µm ）
絕大多數(shù)有機化合物和無機離子的基頻吸收帶出現(xiàn)在該光區(qū)。由于基頻振動是紅外光譜中吸收zui強的振動，所以該區(qū)zui適于進行紅外光譜的定性和定量分析。同時，由于中紅外光譜儀zui為成熟、簡單，而且目前已積累了該區(qū)大量的數(shù)據(jù)資料，因此它是應(yīng)用極為廣泛的光譜區(qū)。通常，中紅外光譜法又簡稱為紅外光譜法。
遠紅外光區(qū) （25 ~ 1000µm ）
該區(qū)的吸收帶主要是由氣體分子中的純轉(zhuǎn)動躍遷振動-轉(zhuǎn)動躍遷、液體和固體中重原子的伸縮振動、某些變角振動、骨架振動以及晶體中的晶格振動所引起的。 由于低頻骨架振動能很靈敏地反映出結(jié)構(gòu)變化，所以對異構(gòu)體的研究特別方便。此外，還能用于金屬有機化合物（包括絡(luò)合物）、氫鍵、吸附現(xiàn)象的研究。但由于該光區(qū)能量弱，除非其它波長區(qū)間內(nèi)沒有合適的分析譜帶，一般不在此范圍內(nèi)進行分析。
曲線或T~?紅外吸收光譜一般用T~ （單位為µm?波數(shù)曲線表示?？v坐標為百分透射比T%，因而吸收峰向下，向上則為谷；橫坐標是波長 ），或波數(shù)（單位為cm-1）。
與波數(shù)之間的關(guān)系為：?波長
 / µm ）?波數(shù)/ cm-1 =104 /（
中紅外區(qū)的波數(shù)范圍是4000 ~ 400 cm-1 。

二、紅外光譜法的特點
紫外、可見吸收光譜常用于研究不飽和有機物，特別是具有共軛體系的有機化合物，而紅外光譜法主要研究在振動中伴隨有偶極矩變化的化合物（沒有偶極矩變化的振動在拉曼光譜中出現(xiàn)）。因此，除了單原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外，幾乎所有的有機化合物在紅外光譜區(qū)均有吸收。除光學(xué)異構(gòu)體，某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差異的化合物外，凡是具有結(jié)構(gòu)不同的兩個化合物，一定不會有相同的紅外光譜。通常紅外吸收帶的波長位置與吸收譜帶的強度，反映了分子結(jié)構(gòu)上的特點，可以用來鑒定未知物的結(jié)構(gòu)組成或確定其化學(xué)基團；而吸收譜帶的吸收強度與分子組成或化學(xué)基團的含量有關(guān)，可用以進行定量分析和純度鑒定。由于紅外光譜分析特征性強，氣體、液體、固體樣品都可測定，并具有用量少，分析速度快，不破壞樣品的特點。因此，紅外光譜法不僅與其它許多分析方法一樣，能進行定性和定量分析，而且該法是鑒定化合物和測定分子結(jié)構(gòu)的zui有用方法之一。

一、產(chǎn)生紅外吸收的條件
1 . 輻射光子具有的能量與發(fā)生振動躍遷所需的躍遷能量相等
紅外吸收光譜是分子振動能級躍遷產(chǎn)生的。因為分子振動能級差為0.05~1.0eV，比轉(zhuǎn)動能級差（0.0001 ? 0.05eV）大，因此分子發(fā)生振動能級躍遷時，不可避免地伴隨轉(zhuǎn)動能級的躍遷，因而無法測得純振動光譜，但為了討論方便，以雙原子分子振動光譜為例說明紅外光譜產(chǎn)生的條件。若把雙原子分子（A-B）的兩個原子看作兩個小球，把連結(jié)它們的化學(xué)鍵看成質(zhì)量可以忽略不計的彈簧，則兩個原子間的伸縮振動，可近似地看成沿鍵軸方向的間諧振動。
在室溫時，分子處于基態(tài)，此時，伸縮振動的頻率很小。當(dāng)有紅外輻射照射到分子時，若紅外輻射的光子所具有的能量恰好等于分子振動能級的能量差時，則分子將吸收紅外輻射而躍遷至激發(fā)態(tài)，導(dǎo)致振幅增大。
只有當(dāng)紅外輻射頻率等于振動量子數(shù)的差值與分子振動頻率的乘積時，分子才能吸收紅外輻射，產(chǎn)生紅外吸收光譜。
（2）輻射與物質(zhì)之間有耦合作用
為滿足這個條件，分子振動必須伴隨偶極矩的變化。紅外躍遷是偶極矩誘導(dǎo)的，即能量轉(zhuǎn)移的機制是通過振動過程所導(dǎo)致的偶極矩的變化和交變的電磁場（紅外線）相互作用 發(fā)生的。分子由于構(gòu)成它的各原子的電負性的不同，也顯示不同的極性，稱為偶極子。通常用分子的偶極矩來描述分子極性的大小。當(dāng)偶極子處在電磁輻射的電場中時，該電場作周期性反轉(zhuǎn)，偶極子將經(jīng)受交替的作用力而使偶極矩增加或減少。由于偶極子具有一定的原有振動頻率，顯然，只有當(dāng)輻射頻率與偶極子頻率相匹時，分子才與輻射相互作用（振動耦合）而增加它的振動能，使振幅增大，即分子由原來的基態(tài)振動躍遷到較高振動能級。因此，并非所有的振動都會產(chǎn)生紅外吸收，只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能引起可觀測的紅外吸收光譜，該分子稱之為紅外活性的。
當(dāng)一定頻率的紅外光照射分子時，如果分子中某個基團的振動頻率和它一致，二者就會產(chǎn)生共振，此時光的能量通過分子偶極矩的變化而傳遞給分子，這個基團就吸收一定頻率的紅外光，產(chǎn)生振動躍遷。如果用連續(xù)改變頻率的紅外光照射某樣品，由于試樣對不同頻率的紅外光吸收程度不同，使通過試樣后的紅外光在一些波數(shù)范圍減弱，在另一些波數(shù)范圍內(nèi)仍然較強，用儀器記錄該試樣的紅外吸收光譜，進行樣品的定性和定量分析。
衰減全反射（ATR）是FRIR的進樣附件，通常為單點接觸衰減全反射?？梢杂行У牡玫骄酆喜牧系募t外圖譜，不再需要進行樣品處理。